研究人員已經開發(fā)出一種穩(wěn)健的連續(xù)流動工藝,用于多種伯醇和仲醇的選擇性氧化。 該過程使用催化量的TEMPO以及 NaBr/NaOCl 作為簡單且經濟高效的氧化劑系統(tǒng)。 在整個研究中,對停留時間、反應器類型和溫度等關鍵參數(shù)進行了評估,以獲得有效的反應條件,從而在較短的停留時間內以高化學產率生產各種醛和酮。 一項探索性研究還展示了將基于流動的氧化與連續(xù)萃取分離相結合的可行性,方法是將環(huán)丁酮轉化為其亞硫酸氫鹽加合物,從而允許與剩余起始材料和其他產品進行相分離。 此外,通過使用相同的流程設置進行多克規(guī)模的反應來試驗工藝的適用性和可擴展性。 這樣可以連續(xù)氧化50克苯丙氨酸(Phenprobamate),并放大三氟甲基化惡唑結構單元和 HIV 藥物馬拉維若(maraviroc)的前體。
2023-09-13
反應機制主要通過順序電子/質子轉移而并非氫原子轉移HAT, 其關鍵的反應中間體為三氟乙酸酯。主要反應過程如下:含芐基C(sp3)–H底物在陽極發(fā)生氧化去質子化,生成芐基自由基,其進一步氧化生成芐基碳正離子,與三氟乙酸鹽反應生成三氟乙酸酯,最終的芐醇產品通過水處理過程中酯的水解獲得。
2023-09-06
傳統(tǒng)的從二甲基亞砜(DMSO)中批量生產甲基砜(MSM)的過程具有高度放熱性,存在嚴重的安全隱患。在這項工作中,我們提出了一種使用微通道反應器的連續(xù)流合成策略,以提高工業(yè)規(guī)模MSM生產的安全性和效率。
2023-08-20
可見光光催化已成為有機合成中的強大工具,它使用光子作為無痕、可持續(xù)的試劑。該領域的大多數(shù)活動都集中在通過常見的光氧化還原開發(fā)新反應,但最近一些令人興奮的新概念和策略進入了鮮為人知的領域。我們調查了能夠使用更長波長的方法,并表明光子的波長和強度是重要參數(shù),可以調節(jié)光催化劑的反應性以控制或改變化學反應的選擇性。此外,我們討論了最近替代強還原劑的努力,如元素鋰和鈉,通過光和技術領域的進步。
2022-04-19
已知單線態(tài)氧 ( 1 O 2 ) 更具反應性。1 O 2可以原位產生,能量從光敏劑轉移到三線態(tài)氧,盡管也描述了在沒有光的情況下的其他可能性。盡管成本低且原子經濟性高,但單線態(tài)氧在工業(yè)中的使用并不廣泛,主要是因為相關的安全問題和短壽命。這些具體問題可以通過使用流動技術來克服??紤]到與安全處理氣態(tài)氧相關的技術挑戰(zhàn),許多關于開發(fā)高效雙相氧的研究已被報道甚至是三相流態(tài)。光催化劑濃度也是一個需要考慮的重要變量,不僅因為它在工業(yè)流程設置中具有相關后果,不僅出于經濟原因,而且還因為它可能影響下游凈化過程。
2022-02-28
在過去的十年中,光化學,尤其是光催化作為一種變革性的合成方法被有機化學界所接受,從而可以開發(fā)出新的和以前難以捉摸的合成方法。在這些方法中,有機分子和光催化劑可以利用光能達到激發(fā)態(tài)最終導致新的化學鍵。許多最近開發(fā)的方法在非常溫和的反應條件下(即在室溫下,使用可見光,避免有毒和有害試劑)下操作,從而提供出色的官能團耐受性。因此,光化學和光催化已與其他催化平臺無縫融合,例如過渡金屬催化,生物催化,對映選
2022-02-22