光化學最近引起了研究人員的極大關注。第一個原因是使用連續(xù)流動反應器,它在處理這種光化學反應時提供了很大程度的操作靈活性。第二個原因是反應可以以高度選擇性和溫和的方式進行(室溫、可見光和避免有毒化學品)。在這種情況下,流動和光化學的結(jié)合是近年來成功采用的一種優(yōu)秀方法。
2022-12-15
使用設計的流動光反應系統(tǒng),CHCl3 到 COCl2 的氧化光化學轉(zhuǎn)化在氣相中有效發(fā)生。 半間歇和連續(xù)流動反應系統(tǒng)促進了用于合成氯甲酸酯和碳酸酯(包括聚碳酸酯)的克級光氣化反應。 利用這種無需化學試劑、催化劑或溶劑即可在短時間內(nèi)幾乎定量進行的光化學反應,我們成功地展示了無溶劑的連續(xù)流動反應,包括 CHCl3 光轉(zhuǎn)化為 COCl2 和堿催化的光氣化反應與 N- 甲基咪唑或吡啶,其鹽酸鹽變成離子液體。
2022-12-07
芳香族-α-酮酰胺是一類有趣的分子。它們具有無數(shù)的生物學特性,也經(jīng)常用作合成雜環(huán)支架的構件。在此,我們報道了芳香族-α-酮酰胺的環(huán)保合成。它是一種一鍋法合成,從烷基芳基/雜芳基乙酸酯 7a-k 開始,分子氧中的各種環(huán)狀仲胺 8a-c 作為氧化劑,通過重氮安裝-氧化-酰胺化在乙酸乙酯作為溶劑中使用 5-6 W 微光化學反應器帶有藍色 LED 燈 (435–445 nm) 到目標化合物。該反應也可以在沒有氧化劑的情況下在空氣中進行,但這有助于主要形成不需要的 NH 插入產(chǎn)物。在氧氣氣氛下,此類副產(chǎn)物的形成減少到 10-20%。各種芳香族-α-酮酰胺 10a-x 以中等至高產(chǎn)率合成。對照實驗為轉(zhuǎn)化機制提供了合理的依據(jù)。該協(xié)議可以按克級放大。
2022-09-22
radulanins 是具有生物活性的聯(lián)芐基天然產(chǎn)物,具有合成具有挑戰(zhàn)性的 2,5-dihydro-1-benzoxepine 核心。 與之前展示冗長策略的報告相比,我們展示了迄今為止最短的 radulanin A 合成,其主要特征是2,2-dimethylchromene前體的光化學擴環(huán)反應。 鑒于對這種天然產(chǎn)品的除草特性的生物學研究,這項工作適用于大規(guī)模制備的連續(xù)流動裝置。
2022-09-01
在過去的幾年里,生物催化界有兩個領域經(jīng)歷了驚人的增長:光生物催化和流動技術在催化過程中的應用。生物催化和連續(xù)流動化學的結(jié)合已經(jīng)取得了良好的效果,由于其一些重要特性,例如出色的溫度控制、高表面積體積比和良好的質(zhì)量,提高了多個過程的效率和生產(chǎn)率等。
2022-08-18
開發(fā)了一種以兩步伸縮形式連續(xù)流動生成硫代嗎啉的程序。關鍵步驟是半胱胺鹽酸鹽和氯乙烯作為低成本起始材料的光化學硫醇-烯反應。該反應可以在高濃度 (4 M) 條件下使用少量 (0.1-0.5 mol%) 的 9-fluorenone作為光催化劑進行,從而產(chǎn)生相應的定量產(chǎn)率的half-mustard中間體。隨后通過堿介導的環(huán)化獲得硫代嗎啉。通過進行 7 小時(總停留時間 40 分鐘)的反應,通過蒸餾分離所需的硫代嗎啉,證明了該方法的穩(wěn)健性。
2022-08-08
使用小型連續(xù)流動系統(tǒng)可以有效利用高反應性中間體。 通過將高質(zhì)量和熱傳遞相結(jié)合,除了提高光化學反應的效率外,流動化學還提供了獲得以前未描述的反應性的途徑。 這提供了進入以前無法獲得的化學空間并加速發(fā)現(xiàn)新反應的機會。 雖然本文描述的一些領域仍然不發(fā)達,特別是氮烯的使用,但流動方法的發(fā)展可能會加速它們的廣泛使用并推動該領域的新創(chuàng)新。
2022-06-17
光氧化還原催化和其他光化學方法已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了大量用于C-C和C-X(X = 鹵化物和雜原子)鍵構建方法。光化學與連續(xù)流動條件相結(jié)合可以提高化學合成的效率,也可以進行原本不可能發(fā)生的反應。
2022-06-15